Im Jahr 2003 ist er zum stellvertretenden Generalsekretär des Europäischen Gewerkschaftsbundes ernannt worden. Zum Landesbezirksleiter der Industriegewerkschaft Bergbau, Chemie, Energie (IG BCE) Nordrhein wurde er 2009 gewählt. 2013 wählte der DGB-Bundesausschuss Reiner Hoffmann in den Geschäftsführenden Bundesvorstand des DGB.
Seine Arbeitsschwerpunkte sind Grundsatzangelegenheiten und Gesellschaftspolitik, Mitbestimmung sowie Internationale und europäische Gewerkschaftspolitik.